多晶硅制作工藝流程
1、改良西門子法是目前主流的生產(chǎn)方法
多晶硅是由硅純度較低的冶金級硅提煉而來,由于各多晶硅生產(chǎn)工廠所用主輔原料不盡相同,因此生產(chǎn)工藝技術(shù)不同;進而對應(yīng)的多晶硅產(chǎn)品技術(shù)經(jīng)濟指標(biāo)、產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)、用途、產(chǎn)品檢測方法、過程安全等方面也存在差異,各有技術(shù)特點和技術(shù)秘密,總的來說,目前國際上多晶硅生產(chǎn)主要的傳統(tǒng)工藝有:改良西門子法、硅烷法和流化床法。改良西門子法是目前主流的生產(chǎn)方法,采用此方法生產(chǎn)的多晶硅約占多晶硅全球總產(chǎn)量的85%。但這種提煉技術(shù)的核心工藝僅僅掌握在美、德、日等7家主要硅料廠商手中。這些公司的產(chǎn)品占全球多晶硅總產(chǎn)量的90%,它們形成的企業(yè)聯(lián)盟實行技術(shù)封鎖,嚴(yán)禁技術(shù)轉(zhuǎn)讓。短期內(nèi)產(chǎn)業(yè)化技術(shù)壟斷封鎖的局面不會改變。
在未來15-20年內(nèi),采用改良西門子法工藝投產(chǎn)多晶硅的資金將超過1,000億美元,太陽能級多晶硅的生產(chǎn)將仍然以改良西門子法為主,改良西門子法依然是目前生產(chǎn)多晶硅最為成熟、最可靠、投產(chǎn)速度最快的工藝,與其他類型的生產(chǎn)工藝處于長期的競爭狀態(tài),很難相互取代。尤其對于中國的企業(yè),由于技術(shù)來源的局限性,選擇改良西門子法仍然是最現(xiàn)實的作法。在目前高利潤的狀況下,發(fā)展多晶硅工藝有一個良好的機遇,如何改善工藝、降低單位能耗是我國多晶硅企業(yè)未來所面臨的挑戰(zhàn)。
2、西門子改良法生產(chǎn)工藝如下:
這種方法的優(yōu)點是節(jié)能降耗顯著、成本低、質(zhì)量好、采用綜合利用技術(shù),對環(huán)境不產(chǎn)生污染,具有明顯的競爭優(yōu)勢。改良西門子工藝法生產(chǎn)多晶硅所用設(shè)備主要有:氯化氫合成爐,三氯氫硅沸騰床加壓合成爐,三氯氫硅水解凝膠處理系統(tǒng),三氯氫硅粗餾、精餾塔提純系統(tǒng),硅芯爐,節(jié)電還原爐,磷檢爐,硅棒切斷機,腐蝕、清洗、干燥、包裝系統(tǒng)裝置,還原尾氣干法回收裝置;其他包括分析、檢測儀器,控制儀表,熱能轉(zhuǎn)換站,壓縮空氣站,循環(huán)水站,變配電站,凈化廠房等。
(1)石英砂在電弧爐中冶煉提純到98%并生成工業(yè)硅,
其化學(xué)反應(yīng)SiO2 C→Si CO2↑
(2)為了滿足高純度的需要,必須進一步提純。把工業(yè)硅粉碎并用無水氯化氫(HCl)與之反應(yīng)在一個流化床反應(yīng)器中,生成擬溶解的三氯氫硅(SiHCl3)。
其化學(xué)反應(yīng)Si HCl→SiHCl3 H2↑
反應(yīng)溫度為300度,該反應(yīng)是放熱的。同時形成氣態(tài)混合物(Н2,НС1,SiНС13,SiC14,Si)。
(3)第二步驟中產(chǎn)生的氣態(tài)混合物還需要進一步提純,需要分解:過濾硅粉,冷凝SiНС13,SiC14,而氣態(tài)Н2,НС1返回到反應(yīng)中或排放到大氣中。然后分解冷凝物SiНС13,SiC14,凈化三氯氫硅(多級精餾)。
(4)凈化后的三氯氫硅采用高溫還原工藝,以高純的SiHCl3在H2氣氛中還原沉積而生成多晶硅。
其化學(xué)反應(yīng)SiHCl3 H2→Si HCl。
多晶硅的反應(yīng)容器為密封的,用電加熱硅池硅棒(直徑5-10毫米,長度1.5-2米,數(shù)量80根),在1050-1100度在棒上生長多晶硅,直徑可達到150-200毫米。 這樣大約三分之一的三氯氫硅發(fā)生反應(yīng),并生成多晶硅。剩余部分同Н2,НС1,SiНС13,SiC14從反應(yīng)容器中分離。這些混合物進行低溫分離,或再利用,或返回到整個反應(yīng)中。氣態(tài)混合物的分離是復(fù)雜的、耗能量大的,從某種程度上決定了多晶硅的成本和該3工藝的競爭力。 在西門子改良法生產(chǎn)工藝中,一些關(guān)鍵技術(shù)我國還沒有掌握,在提煉過程中70%以上的多晶硅都通過氯氣排放了,不僅提煉成本高,而且環(huán)境污染非常嚴(yán)重。
在“十一五”期間,為實現(xiàn)采用改良西門子工藝的多晶硅的產(chǎn)業(yè)化,建議開展下述課題研究:基于SiHCl3氫還原法的低電耗多晶硅生成反應(yīng)器技術(shù);干法回收中H2、HCl、SiHCl3、SiCl4混合氣體大能力無油潤滑加壓裝置;SiCl4氫化反應(yīng)器進料系統(tǒng)控制技術(shù)裝置;大型多側(cè)線SiHCl3高效提純技術(shù)裝置;千噸級多晶硅生產(chǎn)系統(tǒng)自動控制組態(tài)技術(shù)。
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